[IrBr6]2− के इलेक्ट्रॉनिक स्पेक्ट्रम में, आवेश अंतरण बैन्डों की संख्या तथा उनके उद्गम हैं, क्रमश:

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CSIR-UGC (NET) Chemical Science: Held on (15 Dec 2019)
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  1. दो, लिगन्ड → धातु (σ → t2g तथा σ → a1g*)
  2. एक, लिगन्ड → धातु (σ → eg)
  3. दो, लिगन्ड → धातु (σ → t2g तथा σ → eg)
  4. एक, लिगन्ड → धातु (σ → tg)

Answer (Detailed Solution Below)

Option 3 : दो, लिगन्ड → धातु (σ → t2g तथा σ → eg)
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संप्रत्यय:

आवेश स्थानांतरण संकुल:

  • एक आवेश स्थानांतरण संकुल या एक इलेक्ट्रॉन दाता-ग्राही संकुल दो या दो से अधिक अणुओं या आयनों की एक विधानसभा के प्रकार का वर्णन करता है।
  • आवेश स्थानांतरण संकुल 4 प्रकार के होते हैं, ये हैं
    • लिगैंड से धातु आवेश स्थानांतरण (LMCT),
    • धातु से लिगैंड आवेश स्थानांतरण (MLCT),
    • लिगैंड-से-लिगैंड आवेश स्थानांतरण (LLCT), और
    • धातु-से-धातु आवेश स्थानांतरण (MMCT).
  • यह आवेश स्थानांतरण अवशोषण की ऊर्जाओं और धातुओं और लिगैंडों के विद्युत रासायनिक गुणों के बीच एक सहसंबंध है।
  • आवेश स्थानांतरण संक्रमण उन चयन नियमों द्वारा प्रतिबंधित नहीं हैं जिनमें ‘d-d ’ संक्रमण शामिल हैं, इन इलेक्ट्रॉनिक संक्रमणों की संभावना बहुत अधिक है, और अवशोषण बैंड इसलिए तीव्र हैं।

​LMCT:

  • मुख्य रूप से लिगैंड चरित्र वाले कक्षक से मुख्य रूप से धातु चरित्र वाले एक कक्षक में इलेक्ट्रॉन का स्थानांतरण लिगैंड-से-धातु आवेश स्थानांतरण या LMCT के रूप में जाना जाता है।
  • LMCT तब होता है जब एक लिगैंड जिसे आसानी से ऑक्सीकृत किया जा सकता है, उच्च ऑक्सीकरण अवस्था में एक धातु केंद्र से बंधा होता है, जिसे आसानी से अपचयित किया जाता है।

व्याख्या:-

  • In [IrBr6]2−, Ir की ऑक्सीकरण अवस्था +4 है और Ir4+ निम्न स्पिन अवस्था में है।
  • [IrBr6]2− एक अष्टफलकीय संकुल है और Ir4+(d5) का इलेक्ट्रॉनिक विन्यास t2g5eg0 है।
  • ML6 अष्टफलकीय संकुल के लिए नीचे एक MO आरेख दिया गया है

F3 Vinanti Teaching 29.05.23 D109

  • Ir4+(d5 या t2g5eg0) के 5 t2g इलेक्ट्रॉन t2g अनबन्धन कक्षकों (HOMO) पर कब्जा कर लेंगे।
  • इससे से दो LMCT संक्रमण होंगे

σ → t2g और σ → eg.

निष्कर्ष:-

  • इसलिए, दो, लिगैंड → धातु (σ → t2g और σ → eg) सही उत्तर है।
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